江苏某医药原料厂的废水中主要含有甲醇、醋

酸盐等易生物降解有机物, 其 COD 值约为 2 000

m g /L, 采用兼氧 /好氧工艺处理后, 二沉池出水 COD

约为 400 m g /L。无论怎样优化生化处理系统的运

行条件, 或者用活性炭吸附法对二沉池出水进行深

度处理, 都无法使处理出水的 COD 达到 100 m g /L 的排放标准。为此笔者深入生产车间了解该医药原 料厂的合成工艺, 发现该厂在合成过程中使用了大 量的溴素, 致使该厂废水中的溴离子浓度较高。由 于在 COD测定过程中, 溴离子不能被硫酸汞所隐 蔽, 且溴离子也不能被活性炭所吸附, 因此推测可能 是溴离子的存在, 导致了该医药原料厂废水处理的出水 COD 无法达到*家排放标准。由于城市生活污水及大多数工业废水中都不含溴离子, 溴离子对COD测定的影响未受到研究人员的重视, 有关这方面的报道很少。为此, 笔者详细研究了不同有机物浓度下溴离子浓度对 COD值的影响, 并初步探索了COD测定过程中隐蔽溴离子的方法。 1 试验材料与方法   111  试验材料   DRB200 COD 测定仪 ( 美* HACH 公司 ), ICS - 1000离子色谱 ( 美*戴安公司 ), 溴化钾标准溶液 ( 基准级, 德* M erck公司 )。试验中所用其他化学试剂均为*产分析纯。   112  试验方法   采用重铬酸钾敞开回流滴定法和密闭回流比色法测定 COD[ 1、2] 。采用离子色谱法测定溴离子浓度, shou先将待测水样经 0. 45 Lm 的滤膜过滤后用高纯水稀释, 再通过美*戴安公司的 C18 小柱处理,然后用离子色谱法进行测定。 2 结果与讨论   211  单位质量溴离子对COD的贡献   向不同有机物浓度的标准 COD 溶液中加入一   定量的 KBr, 使该溶液中 Br- 浓度为 2 000 m g /L, 分   别用回流滴定法和比色法测定其 COD值, 考察不同有机物浓度下 Br- 对 COD 的贡献, 结果见表 1。 表 1 有机物浓度对含溴废水 COD 的影响 T ab. 1 E ffect o f org an ic concentration on COD value o f     w astew ater conta in ing brom ide m g# L- 1     敞开回流滴定法 密闭回流比色法 有机物           加入 B r- 后 Br- 对 COD 加入 Br- 后 Br- 对 CO D COD   的表观 COD 的贡献 的表观 COD 的贡献             0   425 213 431 216             50   455 203 477 214 100   494 197 505 203             250   639 195 640 195             500   873 187 879 190             1 000   1 355 178 1 366 183               由表 1可知, 在溴离子浓度一定的条件下, 有机物浓度越高则单位质量溴离子对表观 COD的贡献就越小; 两种方法对 COD的测定结果基本接近, 说明单位质量溴离子对 COD 的贡献受测定方法的影响很小。   为了进一步探索溴的表观 COD 与有机物浓度之间的关系, 在不同的溴离子浓度和不同有机物浓

由图 1、2可知, 溴的表观 COD与废水中有机物浓度 ( COD )及溶液中溴离子浓度有关, 当溴离子浓度一定时, 有机物浓度越低则溴的表观 COD 越大,而随着有机物浓度的不断增加, 溴的表观 COD基本趋于稳定; 在有机物浓度一定的情况下, 当溶液中的
 
Br^-